质谱的分辨率指什么？可否理解为结果的精确度额高低？

balabala

质谱的分辨率指什么？可否理解为结果的精确度额高低？
原文地址：https://www.zhihu.com/question/24954360

同花顺

胡墨的答案是没有问题的。答案中提到

（更加具体地说，这里的“区分”也是要严格定义的，通常有10%峰谷比和半高峰宽两种定义。但是这两种定义方法的结果通常是线性相关的，在此不详细介绍和区分。）

我在这里展开讲下10%峰谷比和半高峰宽两种定义，并举例说明二者的线性相关。

• 半高峰宽
  

如图1所示，分辨率（R）等于质荷比（M/Z)除以半高峰宽（W1/2， Peak width at half height）。举例来讲，若m/z=200 Da, W1/2=0.5，那么R=200/0.5=400。



图1

• 10%峰谷比
  

如图2所示，分辨率（R）的公式中W1/2更换为mass peak separation (△m).那mass peak separation 怎样计算呢？如图2所示，两个峰的Valley height约等于10% peak height. 则此时△m约等于两倍的W1/2。带入公式可得按照10%峰谷比计算的分辨率是200。



图2

所以在此例中按照10%峰谷比计算的分辨率是按照半高峰宽计算的分辨率的一半。在实际应用中，按照半高峰宽计算分辨率是主流。

图片来源：Mass Accuracy and Mass Resolution in TOF MS，Agilent Technologies, 2011

同花顺

准确度是没有意义的，因为他是稳定性的衍生参数。
精密度是分辨力的衍生。
分析化学本科教材里面一般就讲精准这样子。

从工程上说，仪器稳定性是基本诸元的平方和开方。
比如质谱都是电路机械等组成的，各家几乎没什么稳定性差别。区别的在于，拿QE，TOF和FT相比，用高压电和磁场。目前高压电技术的稳定性是2个ppm左右，所以QE和TOF都是2ppm的底子。而SCM的稳定性是和磁场能量相关的，上几个T以后，磁场能量巨大，这个底子在ppb级别。所以FT的稳定性比前两种高一个数量级。
质谱生产商，匿。

长长的路

首先说结论，完全两个概念！
定义什么的最高票已经说得很多了。但是他下面这句话是错误的：
“我们大致可以认为质谱的精确度不会超过m/R。举个例子，如果分辨率是500，那么m=500时，有效数字有三位，即，精确度不可能小于1。”
质谱质量精确度只与校正时的质量稳定性、校正和与理论预测的符合程度情况有关。也就是说其实与分辨率没什么必然关系。
一般性质量准确度都要比分辨率高两个数量级（这就是他错的地方），比如上面的例子，如果分辨率是500，m=500，实际精确度都≤0.4而不是不可能小于1。分辨率高一点也一样适用，比如一般分辨率在20K~100K之间的时候，质量准确度都在2ppm以下。
最高票已经修改...我这说的就没有意义了...

感恩由您

• 分辨率
  

按IUPAC定义，分辨率 。
具体而言，分辨率即是指质谱仪区分两个质量相近（质量差为）的离子的能力。近似说来，分辨率是500，就是指能区分500和与其质量数相差为1（即501/499）的离子。（更加具体地说，这里的“区分”也是要严格定义的，通常有10%峰谷比和半高峰宽两种定义。但是这两种定义方法的结果通常是线性相关的，在此不详细介绍和区分。）


图1 分辨率500时，分离质荷比为50/500/1000附近离子的情况。


图2 牛胰岛素单电荷离子在不同分辨率下的同位素分辨谱图


图3 高分辨质谱仪可区分相同质量数的不同离子。乙烯，氮气和一氧化碳离子的质量数同为28，但质量亏损导致三者的精确质量有细微差异。仪器分辨率达到2300（半高峰宽）时，可以区分出乙烯，但氮气和一氧化碳仍然不能区分；而当采用更高的分辨率5000时，即可区分三者。

• 精确度
  

精确度是指实验测定值与真实值的差，即是实验测定值的误差。
从概念上来说，分辨率与精确度并无直接关联，高分辨仪器同样可能会有较大的测定误差。
感谢 匿名用户的回答,
质谱的分辨率指什么？可否理解为结果的精确度额高低？ - 匿名用户的回答, 原先的答案有误(白用了那么久的 lock mass以及 10ppm的质量轴误差了, 悔过悔过), 已修改.
在目前的商品化质谱仪中, 通常使用已知质量的标准物质作为外标校正质量轴, 因此仪器的精确度通常会比较高(从误差来说比分辨率要高). 特别某些在实验中自带内标溶液或者利用电喷雾中背景离子作为 lock mass 的仪器, 会获得很高的质量准确度, 如Thermo Orbitrap系列, 分辨率在几万-几十万之间, 但通过lock mass校正质量, 在日常实验中可以获得<5ppm的质量精确度.
参考文献/补充阅读
1. Wikipedia:
Resolution (mass spectrometry)2. Jurgen H. Gross Mass Spectrometry A Textbook, 2nd ed.
3. Thermo Scientific 技术手册：质量分辨率和分辨能力
4.
Parts per Million Mass Accuracy on an Orbitrap Mass Spectrometer via Lock Mass Injection into a C-trap

继续前进

举个例子，分辨率是指仪器是否能够识别100.001和100.002是不同的，而精确度指的是仪器识别的结果是100.001还是100.0010.